Profundo conhecedor da língua alemã, traduzia para esse idioma diferentes obras de educação e de moral, com destaque para as obras de François Fénelon, pelas quais manifestava particular atração. Conhecia a fundo os idiomas francês, alemão, inglês e neerlandês, além de dominar perfeitamente os idiomas italiano e espanhol. Era membro de diversas sociedades acadêmicas, entre as quais o Instituto Histórico de Paris e a Academia Real de Arras. O jovem Rivail, como pedagogo, dedicou-se à luta para uma maior democratização do ensino público.
Entre 1.835 e 1.840, manteve em sua residência, à rua de Sèvres, cursos gratuitos de Química, Física, Anatomia comparada, Astronomia e outros. Nesse período, preocupado com a didática, elaborou um manual de aritmética, que foi adotado por décadas nas escolas francesas, e um quadro mnemônico da História da França, que visou facilitar ao estudante a memorização das datas dos acontecimentos de maior expressão e as descobertas de cada reinado do país. As matérias que lecionou como pedagogo foram Química, Matemática, Astronomia, Física, Fisiologia, Retórica, Anatomia Comparada e Francês.

Desposou Amélie Gabrielle Boudet, em 6 de fevereiro de 1.832, uma professora, artista e educadora francesa. Autora de obras pedagógicas como "Contos Primaveris" e "Noções de Desenho". Além de compartilhar da vida pessoal, participou ativamente da revisão e organização dos textos espíritas. Foi conselheira de Kardec, assumindo a continuidade da obra e a gestão dos bens após seu desencarne em 1.869, assim como garantiu a continuidade da Revista Espírita e da livraria, tornando-se legatária universal para preservar a doutrina.

Conforme seu próprio depoimento, publicado em Obras Póstumas, foi em 1.854 que o Prof. Rivail ouviu falar pela primeira vez do fenômeno das "mesas girantes", bastante difundido à época, através do seu amigo Fortier, um magnetizador de longa data. Sem dar muita atenção ao relato naquele momento, atribuindo-o somente ao chamado magnetismo animal do qual era estudioso. Apenas em maio de 1.855 sua curiosidade se voltou efetivamente para as mesas, quando começou a frequentar tais reuniões.
Durante este período, também tomou conhecimento da psicografia. Teve contato com um espírito familiar, que passou a orientar seus trabalhos. O pseudônimo "Allan Kardec" foi escolhido porque esta entidade revelou que ambos haviam vivido juntos, em uma encarnação passada, cem anos antes de Jesus, entre os druidas do povo celta, na região da Gália [atual França].

Convencendo-se de que o movimento e as respostas complexas das mesas deviam-se à intervenção dos espíritos, Kardec dedicou-se à estruturação de uma proposta de compreensão da realidade baseada na necessidade de integração entre os conhecimentos científicos, filosóficos e morais, com o objetivo de lançar sobre o real um olhar que não negligenciasse nem o imperativo da investigação empírica na construção do conhecimento, nem a dimensão espiritual e interior do homem.
Tendo iniciado a publicação das obras de Codificação em 18 de abril de 1.857, quando veio à luz O Livro dos Espíritos, considerado como o marco de fundação do Espiritismo, após o lançamento da Revista Espírita [1 de janeiro de 1.858], Kardec fundou, nesse mesmo ano, a primeira sociedade espírita regularmente constituída, com o nome de Sociedade Parisiense de Estudos Espíritas.

"E SE KARDEC TIVESSE ACERTADO? - Para Kardec acertar teria de ter um perfeito conhecimento bíblico-profético; mas, desgraçadamente, isso não aconteceu. E o preço desse desconhecimento resultou em um grande esforço, porém muito falho, muito prejudicial à Doutrina de Deus, que deveria ser entregue por ETAPAS, ou segundo o contínuo poder assimilativo dos filhos de Deus lotados no Planeta. (...) Infelizmente, além de muitíssimas outras falhas, Kardec nem sequer entrou no Livro dos Atos dos Apóstolos; deixou de lado as Epístolas; e, jamais teria pensado nas inconfundíveis Promessas do Apocalipse. Ficaram as falhas; levantou-se mais um infeliz sectarismo; e criou-se, para piorar tudo, um enfermiço comércio livreiro, verdadeiro fabricante de erros e errados, de xaropismos ou rasteirismos muito prejudiciais. As falhas são comprometedoras, o sectarismo é pedra de tropeço no Caminho da Verdade, e o livreirismo doentio é simplesmente deplorável."
— Boletim: E se Kardec Tivesse Acertado?

Iniciou-se nas letras em 1.863, nas páginas da revista Popular, com uma biografia sobre Luís Barroso Pereira, comandante da fragata Imperatriz. Posteriormente, em 1.866, na revista l'Illustration, desenhou e escreveu sobre a guerra do Paraguai, defendendo o ponto de vista do Brasil. Em 1.868, substituiu por três meses Joaquim Manuel de Macedo como professor na cadeira de corografia e história do Brasil, no Colégio Pedro II.
Na carreira política inciou como promotor público na comarca de Nova Friburgo [1.868] e deputado geral pelo Partido Conservador representando a província de Mato Grosso [1.869], ainda no Império. Em 1.872 foi um dos fundadores e redator do periódico A Nação, tendo colaborado, a partir de 1.891, no Jornal do Brasil.

Cônsul-geral em Liverpool a partir de 1.876, foi comissário do Brasil na Exposição Internacional de São Petersburgo em 1.884, superintendente em Paris dos serviços de imigração para o Brasil em 1.889 e ministro plenipotenciário em Berlim em 1.900, assumindo o Ministério das Relações Exteriores de 3 de dezembro de 1.902 até sua morte, em 1.912. Ocupou o cargo ao longo do mandato de quatro presidentes da república — governos de Rodrigues Alves, Afonso Pena, Nilo Peçanha e Hermes da Fonseca — configurando-se uma unanimidade nacional em sua época.

Recebeu o título de Barão do Rio Branco às vésperas do fim do período imperial, mas continuou a utilizar o título "Rio Branco" em sua assinatura mesmo após a proclamação da república, em 1.889. Isso se deu por ser um monarquista convicto e para homenagear seu falecido pai, o senador e diplomata José Maria da Silva Paranhos, Visconde do Rio Branco.
Sua maior contribuição ao país foi a consolidação das fronteiras brasileiras, em especial por meio de processos de arbitramento ou de negociações bilaterais. Cumprindo Determinação Divina na consolidação geográfica do Brasil, das fronteiras brasileiras, conseguiu incorporar ao Brasil 900 mil quilômetros quadrados, destacando-se: Amapá, Palmas e Acre, à Terra do Cruzeiro do Sul, Pátria do Evangelho Eterno.

Sugeriu, em 1.905, ao então ministro da guerra, Hermes da Fonseca, o envio de militares brasileiros ao Império Alemão com o objetivo de estes receberem treinamento militar avançado. Tal sugestão foi aceita pelo ministro e, de volta ao Brasil, estes militares passaram a ser conhecidos como os "Jovens Turcos". Em 1.908, então no Rio de Janeiro, convidou o engenheiro Augusto Ferreira Ramos a projetar um sistema teleférico que facilitasse o acesso ao cume do Morro da Urca, conhecido mundialmente como o Bondinho do Pão de Açúcar.

Em 1.909, seu nome foi sugerido para a sucessão presidencial do ano seguinte. Rio Branco preferiu declinar de qualquer candidatura que não fosse de unanimidade nacional. Foi presidente do Instituto Histórico e Geográfico Brasileiro [1.907 - 1.912] e escreveu livros e vasta coleção de documentos, que serviram e ainda servem como registro histórico e cultural, reforçando a memória nacional e a identidade brasileira. Seus livros e documentos demostram como Rio Branco usava a escrita como instrumento político e diplomático, consolidando a imagem do Brasil como uma nação organizada e respeitada internacionalmente. Sua produção intelectual é marcada por extensos relatórios e memórias geográficas e históricas escritos para defender as fronteiras brasileiras em tribunais internacionais, como a Memória sobre a Questão de Limites entre o Brasil e a Guiana Francesa.

"O ESPIRITISMO é o mesmo Caminho do Senhor, que foi o nome do Cristianismo Primitivo. Tendo por fundamento a Lei de Deus, que o Cristo veio executar ou cumprir, nunca poderá estar fora da MORAL que dignifica, do AMOR que diviniza e da REVELAÇÃO que adverte, ilustra e consola. Não tem e jamais deverá ter o caráter de seita religiosa; basta que seja a Doutrina do Espírito da Verdade, que leva ao conhecimento das leis fundamentais e regentes, a fim de tornar o filho de Deus consciente de suas obrigações para com o Pai e para com os irmãos. Sendo a Doutrina Cósmica, estará sempre pairando acima de sectarismos quaisquer. Onde estiverem Deus, a Verdade, o Cristo, a Moral, o Amor, e a Revelação, ali estará o Espiritismo, a Doutrina Integral, sem clerezias, sem dogmas, sem limitações evolutivas. Ele tem Deus por Objetivo, tem a Lei por Estrada, tem o Cristo por Modelo Cósmico, tem o Universo por Habitação e a Perfeição por Finalidade. Por isso mesmo, o espírita deve ser simples, humilde, trabalhador e vigilante, a fim de não se tornar comodista, conchavista sectário ou participante de conchavismos religiosistas. Quem liberta é a Verdade executada e ninguém deve deixar-se iludir pelos engodos que o mundanismo religiosista não cansa de oferecer. Aquele que sabe não vir o Reino do Céu com mostras exteriores, esse faz como o fizeram todos os Grandes Iniciados, a quem o Cristo veio amalgamar em uma só DIVINA INICIAÇÃO – ele conhece, e espera confiante no trabalho, porque sabe que a cada um será dado segundo as suas obras."
— Livro: O Mensageiro de Kassapa

"O Espiritismo não é a Doutrina Integral pelo fato de ter sido apresentado em forma codificada; ele é a Doutrina Integral pelo fato de conter todos os elementos informativos na essência de si mesmo, na alma que encerra, na Revelação que lhe deu causa, no instrumento informativo de todos os tempos!
Começando com a grande reunião, onde Jesus ordenara haver início da restauração, veio subindo, veio evolvendo através de Wicliff, Huss, Lutero, Giordano Bruno, Kardec, etc. Cada qual fez o que fez, como engrenagem do mecanismo total, e o Espiritismo, a Síntese das Revelações, foi tomando a feição que ora apresenta, em meados do século vinte, sem estar completo ainda.
Em virtude de ser a Síntese das Revelações, a soma de todos os ensinos vindos no curso das eras, e principalmente por ser a restauração do Cristianismo, devia ser bem mais estudado pelos homens em geral, e, também, muito menos sectarizado por aqueles que se acreditam bastante espíritas. De modo geral, um espírita não pode ser um ignorante de tudo aquilo que houve antes do Espiritismo existir; não tem cabimento algum de sê-lo, porque seus alicerces estão nos Grandes Iniciados, nas Grandes Revelações da antiguidade, além de estarem aqueles mesmos Grandes Mestres, na base de sua estrutura, na inteligência que lhe deu a condição de Doutrina Codificada.
Sabemos perfeitamente que os homens olham de baixo para cima, perdendo de vista, pelo brilho da realidade, a medida das justas proporções; mas sabemos, também, que nós olhamos de cima para baixo, tendo a visão do problema de modo integral, sem perder um ceitil da realidade.
Para os espíritas menos cultos, para aqueles que vivem na casca da Excelsa Doutrina, Espiritismo é um sectarismo a mais, apenas uma religião como outra qualquer, tendo um homem como fundador e meia dúzia de livros por alicerce. Graças a Deus, porém, nem todos os espíritas são do mesmo naipe, conseguindo ver na Doutrina Codificada o mesmo Caminho do Senhor, e, neste, o esplendor da Verdade, a essência da UNIDADE SAGRADA, a marca impassável do que é, porque sempre foi e jamais deixará de ser!"
— Livro: Moral, Amor e Revelação

"Para que as providências tomadas assim contra o revelacionismo generalizado tivessem eficiência completa, em 1.870, pelo concílio do Vaticano foi decretada a mais vergonhosa insinuação do Catolicismo – a infalibilidade papal!... Esse foi o maior ultraje à Verdade."
— Livro: O Novo Testamento dos Espíritas

Expõe e Restaura, integralmente, o Pentagrama Divino:
— Deus, Essência Divina Onipresente, Onisciente e Onipotente, que tudo origina, sustenta e destina, e cujo destino é a Reintegração Total;
— Sua Justiça Divina que corta reto e profundo, sem olhar para a esquerda e nem para a direita, e dá a cada um segundo as obras que praticar;
— Seus Dez Mandamentos da Lei de Deus, Código de Moral Divina, que ensina como cada filho de Deus deve se comportar para com Deus - Três Primeiros Mandamentos e para com o próximo - Sete Mandamentos Seguintes, visto ser a Doutrina de Deus Doutrina de Comportamento;
— Seus Dons do Espírito Santo, Carismas ou Mediunidades com Sua Função Informativa e Consoladora através de Seu uso nobre, santo e gratuito ou à Luz dos Dez Mandamentos da Lei de Deus;
— Seus Anjos, Almas ou Espíritos, Mensageiros de Deus, com sua Função Angélica e Socorrista de fraternismo entre irmãos de Jornada Evolutiva, encarnados e desencarnados.
— Expõe, Restaura e Fundamenta a Significação de Jesus como Verbo Modelar e Modelador, que Viveu o Pentagrama Divino e se constitui Exemplo aos irmãos de Jornada Evolutiva de como cada um deve se comportar para voltar a ser Deus em Deus.

"Aos três anos e meio me foi dito: Compre uma Bíblia, leia sete vezes o Evangelho de Jesus segundo João. Faça dela o travesseiro da vida!"
"Em criança foi-me dito: Volte ao Mundo com o Espírito Sem Medida, mas adstrito à Vontade de Deus!"
— Santana, 19 de Abril de 1.974.

"Quando Eu era mocinho, de uns 15 anos, Ele me chamou na presença Dele e disse isso também: Filho Elias, lembra bem. Você é Sua consciência do Mundo, mas a carne pode entorpecer... Se encontrar um quartinho de pau a pique e desmanchar, errou. Se consertar, melhorou. Se construir um quarto de tijolo, melhorou... Se você deixar um castelo dourado para fazer a liberdade de quem o habitar, ótimo! Vá, a liberdade é Sua, a responsabilidade é Sua."
— Itápolis, 28 de Março de 1.983.

"Era mocinho, tiraram-me do corpo e levaram para uma cidade, numa praça central onde havia todas as nações. Chegou a frente um Anjo Divino, tinha o aspecto da Verdade. Eu olhava para a humanidade. Ele fez com a mão aparecer um monte de lenha. Faça uma fogueira! Fiz aquela fogueira; naquela chama fui subindo e Ele ao Meu lado, varamos o espaço. Lá no fim um cone, em cima, uma agulha que varava o infinito. - Agarre isto!, e Eu agarrei. Lá, senti muito medo. - Filho Elias, do ponto em que está ninguém desce; ou se sustenta, ou se rebenta!"
— Santana, 5 de Abril de 1.985.

"Eu vim com uma ordem; Corte reto e profundo sem olhar para a esquerda e nem para a direita. Nunca confunda quem é do Sim com quem é do Não; quem é da Virtude com que é do Vício; quem é do Certo com quem é do Errado; quem é do Bem com quem é do Mal... Não confunda ninguém!"
— 23 de Março de 1.997.

"Vim ao Mundo assim: Filho, título do Mundo, não queira; um anel, não queira; uma roupa diferente, não queira. Não queira nada do Mundo, nada daquilo que faça você parecer ser mais do que os outros. Na Sua consciência do que é, seja o que é. (E mais uma palavra, que só disse a alguém daqui ontem, e não quero que digam a ninguém). Ele não disse: - Você está precisando de alguma coisa a mais que Eu dê para fazer o que deve! Ele disse: - Faça o que sabe: o Evangelho Eterno e tudo o mais!"
— 20 de Julho de 1.977.

"Filho Elias, não tenha roupa, um anel, um título, nada que o torne diferente dos outros. Tanto no Exército, como na ONU, como na Presidência da República, nada aceitei. Nunca fiz Sessão numa casa Minha, porque nunca tive. Está muito agradável, porque é a Vontade de Deus."
— Itápolis, 10 de Setembro de 1.984.

"Lembra-te bem, filho Elias, lá no Mundo, quem tiver de ir até Você, Eu o Senhor teu Deus enviarei. Os que estavam assinalados por Deus de um dia aparecerem na minha frente, vieram. Verdadeiramente não virá a Mim a não ser aquele a quem o Pai enviar."
— Itápolis, 9 de Outubro de 1.980.

"Eu escrevi Orações a mando de Deus, para vocês! Eu não leio Oração nenhuma, nunca! Eu não rezo, Eu vivo em Estado de Oração. Minha Oração chama-se Deus. Eu vivo em Unidade com Ele e quando há alguma coisa para fazer Eu converso com Deus diretamente e Ele conversa comigo, porque há uma convenção entre Nós, que Eu não falo à ninguém. Deus é minha Oração. A maior das Orações é Cumprir o Dever! O Dever é Viver os Mandamentos da Lei, é praticar o Santo Mediunismo!"
— São Paulo, 24 de Dezembro de 1.995.

"Osvaldo Polidoro escreveu 116 Livros, de Boletins de 4 Páginas, de cópias, estão pelo Mundo trilhões de cópias, e, de Livretos de 100 Páginas, cadastrados Oficialmente, estão pelo Mundo, milhões deles, em diversos idiomas. Quando esteve encarnado, como Moisés e João Batista, escreveu os dois Testamentos, o Velho e o Novo.
Como Instrutor Sagrado, Biblicamente falando, sempre afirmou que, fora da Lei de Deus Vivida, das Graças do Espírito Santo cultivadas, e do Divino Comportamento também feito Divina Religião, ninguém desabrocha o Deus Interno, em menos tempo e com muito menos sofrimentos."
— Boletim: Osvaldo Polidoro Escreveu 116 Livros...

"Por volta de mil e novecentos e dez, da Era Cristã, fizemos a primeira visita ao Brasil, com o fim de presenciar, acima de tudo, alguns elementos em trabalho ativo. Na França e nos Estados Unidos, bem pouco havia que merecesse atenção e fosse digno de observação. No Brasil, entretanto, alguns vultos se desdobravam e lançavam os marcos de uma grande obra, além de podermos ver, mergulhados na carne, alguns dos mais avançados servidores do Cristo, em preparativos para um novo lance. O plano, como nos disseram, era vasto em todos os sentidos, estando milhares de criaturas preparadas, a fim de tomar encarnação na hora aprazada e consoante fosse deixando a liça os mais antigos trabalhadores.
– Isso tudo – disse-me um dos mentores espirituais – visa aquilo que brevemente se dará, pois a determinação de Jesus é que o novo impulso parta deste país. Como sabe, todo surto carece de uma base, de um centro receptor, de onde possa desferir seus golpes contra a corrupção e o atraso. Não é possível transformar a Terra inteira num formidando centro receptivo; por isso mesmo faz-se a montagem de uma organização, de um agrupamento, a fim de estender os serviços e multiplicar as organizações e os agrupamentos. É a espiral evolutiva, é a regra comum."
— Livro: O Mensageiro de Kassapa

"UM MARAVILHOSO ACONTECIMENTO! Por longo tempo se reuniram os maiores sábios do Ocidente, em Princeton, procurando uma, por assim dizer, verdadeira religião para a Humanidade. Isto é, fora de máfias, engodos grupais, igrejinhas e panelinhas capciosas, etc. E deles surgiu a primeira fala, verdadeiro Tratado de Divino Monismo ou Ciência da Unidade, aquilo que Hermes, Crisna e Pitágoras tanto ensinaram, e que o Verbo Inconfundível representou. O livro chama-se GNOSE DE PRINCETON, do sábio Raymond Ruyer."
— Boletim: Como Curar o Espírito e o Corpo?